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典型工业级碳酸钙母料配方设计举例
发布时间:2018-01-31 16:14:05 点击次数:
 1、无纺布用填充母料配方基生产技术
   近年来无纺布用量越来越大,2016 年中国无纺布产量达到 400 万吨,生产线 1500 多条,主要用于土工布、包装材料、卫生材料、医用材料、过滤材料、丰收布等各个领域。无纺布的母料配方与薄膜更接近,各项指标要求比较高,具体介绍如下:
 
  (1)载体树脂
  最好选用共聚 PP 树脂,性能指标与无纺布原料技术指标接近、MI 接近为好,粉体 PP 最好,熔体流动指数在22-35g/10min 范围内,含量在 15% 左右。均聚 PP 或者 HDPE也可以,还可以加入适量 APP,提高分散性能。
 
  (2)工业级碳酸钙
  选用方解石重质碳酸钙,粒度4μm(相当于 2500 目),要求白度高、吸油值低、流动性好、杂质少、粒径分布窄,含量可以在 80% 左右。碳酸钙加入无纺布比较特殊,加入量越多反而无纺布越软。
 
  (3)偶联剂可以选用铝酸酯、钛酸酯偶联剂,含量为碳酸钙的 1%左右即可。
 
  (4)分散剂选用聚丙烯蜡,白色微粉,含量为 3% 左右。也可以用聚乙烯蜡。
 
  (5)润滑剂 内润滑为硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌,外润滑为石蜡,含量 1% 左右,其中硬脂酸锌必须加入。
 
  (6)弹性体 选用丙烯基弹性体,为埃克森美孚产品,目的提高母料的冲击性能。
 
  (7)抗静电剂 必须加入,加入量1 份左右。
 
  2、透气膜碳酸钙母料配方设计
  透气薄膜具有不透液体水、透水蒸汽的功能。孔径 0.001-1μm,只能透过直径为 0.4nm 的水蒸汽,直径为 100μm 左右的水、尿、血无法透过。透气膜用于妇女卫生巾、婴儿止尿裤、老年人止尿裤、的士司机止尿裤、长途旅行止尿裤手术或瘫痪病人止尿裤,用量越来越大。目前的发展方向为抗菌、生物降解。
 
  透气原理:无机粉体加入后,进行高倍纵向拉伸,树脂发生形变而碳酸钙不发生形变,在树脂与碳酸钙之间产生空隙,空隙尺寸为 0.001-1µm 在范围内。
 
  (1)树脂
  一般选用 LDPE/LLDPE 共混树脂为载体,熔指越高薄膜越柔软,加入适量 EVA 柔软程度更高。
 
  (2)成孔剂
  品种:首选重质碳酸钙,品种有大理石、小方解石和白云石,其中国际知名的大公司英格瓷用小方解石、欧米亚用白云石、梅林化工用大理石,要求透气膜用碳酸钙最后颗粒无棱角、圆滑一些、规则一些,便于拉出规整的孔隙。
 
  尺寸:粒度 3500-6500 目,优选 6000 目(2μm),粒径分布要绝对均匀,不同磨粉设备的碳酸钙粒度分布宽窄不同,其中环辊磨的粒度分布比立磨要窄一些。
 
  加入量:加入量 45%-55%,优选 50% 添加量。
 
  (3)分散剂
  分散效果要求很高,一定要决定分散均匀,不能够有任何团聚,否则会导致大孔出现,薄膜漏水。因此配方中分散剂一是加入量要相对大;二是分散剂质量要好,例如分子量要达到3500 以上。
 
  (4)偶联剂
  偶联处理效果要好,可以采用钛酸酯或者铝酸酯偶联剂,处理效果要达到入水 100% 漂浮。最新技术,南京工业大学汪教授发明的采用双亲表面处理,即在磨粉时加入 0.1-0.3%的JL-G03FL 水性超分散助磨改性剂,然后在活活处理时采用油性JL-G03 多元羟醇酯偶联剂含量 0.5-1.5% 进行表面处理,产品同时具有亲水性和亲油性,与聚乙烯的相容性极好。
 
  (5)润滑剂
  一是润滑剂最后要求呈现 PH 值中性,防止残留在薄膜中强酸碱性危害人类皮肤;二是如果采用了非 PH 值中性助剂,在加工的最后拉伸阶段前最好高温除去,尽可能不残留;三是非中性助剂尽可能减少加入量。对于透气膜材料,即可以制成碳酸钙含量 50% 的专用料,也可以制成 85% 的母料。
 
 

工业级碳酸钙母料生产技术
   1、熔融混炼设备
  选用往复式单螺杆挤出机、对称或者非对称双螺杆挤出机、连续或者双转子密炼机、双接挤出机组都可以,水下拉条、磨面热切都可以。
 
  如果载体物料适合,设备最好选用连续密炼机,但是要注意:
 
  时间——密炼时间要控制适当,太长容易导致粘锅、变黄,甚至分解。
 
  排气——密炼时,在物理开始粘化结团以前进行 3-5次排气,以排除水分或小分子挥发物,并可以加速无机粉体的分散。
 
  (1)连续密炼机
  密炼机 + 单螺杆挤出机和密炼机 + 双螺杆挤出机,PE 和 PBS 载体可以使用连续密炼机。双转子连续密炼机排气效果突出,实现物粉尘自动连续化生产。
 
  (2)双阶挤出设备
  双螺杆挤出机 + 单螺杆挤出机,排气效果突出,PP载体只能用双阶螺杆挤出机。
 
  (3)双螺杆挤出机
  L/D 越高越好,一般要求大于 40 以上,PP 载体只能用双螺杆挤出机。最近开发出非对称双螺杆挤出机,具有剪切和挤压双重塑化效果。
 
  2、熔融混炼工艺
  (1)高速混合机
  加料顺序:碳酸钙要先加入进行脱水处理,完毕后再加入其他组分。碳酸钙加入混合 5 分钟左右(料温达到 60-80);加入 1% 左右的偶联剂进行表面处理 5 分钟(处理后碳酸钙加入水杯中全部漂浮上面即为处理好);加入 PP载体、聚丙烯蜡搅拌 2 分钟;加入润滑剂搅拌 2 分钟(高速混合机电流由 70A 增加到 100A 时,低速搅拌冷却在40℃)。
 
   水分控制:温度要达到一定高度,脱出吸附在碳酸钙表面的水分,使之控制在 0.3% 以下。
 
   静电消除:碳酸钙在混合过程中容易造成摩擦起电,尤其是片状结构明显的碳酸钙,这会造成颗粒严重聚集成团,影响分散效果。母料在使用时,会在制品上出现小白点。解决办法一是配方中加入少量抗静电剂,二是高速混合的料静置 20 小时后再使用。
 
  (2)过滤网
  过滤网是必须设置的,虽然它的作用很大,但是往往被忽略。过滤网可以将旋转运动的物料变为直线运动,利用强力剪切作业进一步塑化物料,调节熔体在机头中的压力,过滤杂质和分解物料。
 
  过 滤 网 一 般 为 三、 四 层 结 构, 具 体 如 80/120/80、100/140/100、100/120/140/100 等。一般 1 小时换 1 次,一次性废弃,不建议焚烧后再利用。如果过滤网太细,会导致挤出机压力增大、电流增大、产量降低。
 
  关于堵网有两种可能:一是粉体颗粒较大,或者粉体太细导致团聚,对堵网残留物烧结后留有大量无机粉体属于此原因;二是载体树脂或者小分子助剂在过滤网处积累、停留时间过长,导致其受热分解,如果堵网残留物变黄、变灰或变黑,烧结后没有残留物,就属于此原因。
 
  3、产品质量控制
  (1)水分控制
  水分及其低分子挥发物要控制在 0.3% 以下,保证吹塑薄膜时不漏气、没有水波纹。具体检查手段采用放大镜观察母料,如果其密实没有明显的发泡空隙,这样制品的表面很光亮。
 
  (2)密实度控制
  单螺杆挤出机主要起到均匀造粒和压缩密实的作用,母料越密实越好,可以充分排除水分或者小分子挥发物,这样后续复合填充制品的表面越光亮。密实度主要靠提高单螺杆挤出机造粒机头的熔体压力实现,具体可以降低熔体温度、提高喂料速度,等等。
 
 
 
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